1,3-Butadiene: actualizarea cunoștințelor și evaluarea expunerii la locul de muncă

1,3-Butadiene: actualizarea cunoștințelor și evaluarea expunerii la locul de muncă NS 351. NOTĂ ȘTIINȚIFICĂ ȘI TEHNICĂ

1,3-Butadiene: actualizarea cunoștințelor și evaluarea expunerii la locul de muncă Sarah Burzoni Departamentul de metrologie a poluanților Laborator Evaluarea riscului și expunerii NS 351 iunie 2017 Institutul Național de Cercetare și Siguranță pentru Prevenirea Accidentelor de Muncă și a Bolilor Profesionale Sediul central: 65, bulevardul Richard-Lenoir 75011 Paris Tel. 01 40 44 30 00 Centrul Lorenei: 1, rue du Morvan CS 60027 54519 Vandeuvre-les-Nancy cedex Tel. 03 83 50 20 00

BIBLIOGRAFIE 126 ANEXA I: ANEXA II: ANEXA III: ANEXA IV: ANEXA V: Articol publicat în revista „Referințe în sănătatea muncii” pentru a solicita participarea unităților la cercetare. 137 Protocol de intervenție pentru pregătirea discuțiilor în timpul vizitelor la fața locului. 138 Subiecte tratate în chestionar, sub obiective și exemple de întrebări. 146 Date privind comerțul exterior pentru cele 2 secțiuni referitoare la 1,3-butadienă. 148 Concentrați-vă pe extrase din fișele tehnice de siguranță ale producătorilor/distribuitorilor de butan/GPL/gaz propan. 149 ANEXA VI: Clasificarea cauciucurilor. 152 ANEXA VII: Date privind comerțul exterior pentru cele 13 rubrici referitoare la polimeri sintetici ai 1,3-butadienei. 154 ANEXA VIII: Clasificarea și identificarea materialelor periculoase. 157 ANEXA IX: Date de expunere în sectoare de activitate neafectate. 158 ANEXA X: Date complementare din baza de date OSHA privind expunerea chimică la sănătate. 159 ANEXA XI: Date complementare din baza de date IMHA OSHA. 161 4

Una dintre misiunile laboratorului de evaluare a riscurilor și expunerii (ERE) este de a îmbunătăți cunoștințele despre expunerea la agenți chimici prin identificarea sectoarelor în care sunt utilizate substanțele chimice și prin evaluarea nivelurilor de expunere sau de risc ale angajaților care le pun în pericol. . Astfel, pentru a oferi cunoștințe despre expunerea potențială la 1,3-butadienă, pentru a estima populațiile potențial afectate de utilizarea acestei substanțe și pentru a evalua profilurile actuale de expunere ale angajaților și, comparativ cu limita care va fi propusă în curând de către Ministerul Muncii, obiectivele acestui studiu sunt: D să identifice printr-o colecție de informații sectoarele de activitate în care este implicată 1,3-butadiena; D să stabilească o evaluare a cunoștințelor actuale privind metodele de implementare a substanței la locul de muncă; Să efectueze o evaluare a considerației expunerii profesionale la acest agent în toate sectoarele de activitate în care este implicat la nivel național. 7

Figura 1: Ciclul de viață al unei substanțe Sursa: site-ul web „Unitatea de prevenire a riscurilor chimice” a Centrului Național de Cercetări Științifice: http://www.prc.cnrs-gif.fr/ (consultat la 03/11/14). 9

3. Informații generale despre 1,3-butadienă 3.1. Identificare și proprietăți fizico-chimice Tabelele 2 și 3 oferă informații generale despre 1,3-butadienă. Tabelul 2: Identificarea substanței [5, 12] Număr CAS 106-99-0 Număr index 601-013-00-X Număr EINECS: 203-450-8 Denumire 1,3-butadienă Formula brută C 4 H 6 Alfa, gamma-butadienă, bivinil, sinonime dietilenă, divinil, eritren, viniletilenă Structura și formula moleculară H 2 C = CH CH = CH 2, C 4 H 6 Tabelul 3: Proprietăți fizico-chimice ale 1,3-butadienei [5, 12] Forma fizică Masă molară Punct de topire Punct de fierbere Punct de aprindere Temperatură de autoaprindere Limite de explozie în aer (în volume%) Gaz incolor, disponibil sub formă de gaz lichefiat sub presiune 54,09 g/mol - 108, 9 C - 4,4 C -85 C până la 76 C pe sursă) 415 până la 429 C (în funcție de sursă) Limită inferioară: 1,4 până la 2% Limită superioară: 11,5 până la 16,3% Densitate (D 0,62 Densitatea gazului (aer = 1) 1,87 Presiunea de vapori 240,0 kpa la 20 C 280,0 kpa la 30 C 490,0 kpa la 50 C În apă: 0,735 g/l la 20 C Solubilitate Solubil în alcool, eter și acetonă Factor de conversie 1 ppm = 2,21 mg/m 3 la 25 ° C 15

Figura 4 prezintă schema generală a rafinării. Figura 4: Diagrama schematică a rafinării [47] 33

4.2.2. În Europa de Vest În 2014, cantitatea de 1,3-butadienă produsă în Europa a fost estimată la 1.991 kt [49]. 4.2.3. În Franța Utilizarea bazelor de date ale Institutului Național de Statistică și Studii Economice (INSEE) a oferit acces la date macroeconomice privind activitățile de producție ale companiilor. Studiul de ramură al producției industriale (baza 2010, NAF rev. 2) conține indicii bruti ai producției industriale pentru mai multe coduri NAF [50]. Interogarea codului NAF 20.14Z „Fabricarea altor substanțe chimice organice de bază” a dat acces la indicii „producției industriale (baza 100 în 2010) Butadiene”. Indicele producției industriale (IPI) este un instrument statistic care măsoară modificările cantităților produse în industrie. Figura 5 prezintă variațiile indicilor de producție a 1,3-butadienei din 2009 până în 2014 și Figura 6 prezintă modificarea cantității de 1,3-butadienă produsă în Franța. Indice baza 100: 2010 140 120 100 80 60 40 20 0 Figura 5: Indicele brut al producției industriale baza 100 în 2010 NAF rev. 2 în 20.14Z - Butadiene 36

angajații expuși și neexpuși au fost scăzuți, respectiv 11,5 µg/m 3 [2000> 2000 1984-1987> 2000 m = 0,08 mg/m 3 [500 angajați 96

8. Analiza rezultatelor 8.1 Principalele rezultate ale intervențiilor S-a planificat vizitarea unităților aparținând sectoarelor industriale identificate prin variația numărului de angajați. Din aproximativ 30 de unități identificate, au fost efectuate 9 intervenții. Au fost întâmpinate dificultăți în organizarea vizitelor: informații eronate referitoare la unitate, refuzul de a participa, inaccesibilitatea/indisponibilitatea interlocutorilor, în special pentru microfoane (500 de angajați 45% (n = 4) Intervențiile au fost efectuate la nivel național, în special în cadrul Alsacia, Lorena, Haute Normandie, Centru, Aquitaine, Rhône-Alpes și Provence Alpes Regiuni Cotes d Azur Numărul de unități vizitate după regiune este prezentat pe harta geografică, figura 12. Figura 12: Distribuția geografică a unităților vizitate 97

În ceea ce privește distribuția unităților enumerate pentru a primi chestionarul pe grupuri de personal salariat: 21% sunt microîntreprinderi; 74% întreprinderi foarte mici, mici și mijlocii; 5% companii mijlocii și mari. 101

Tabelul 49: Defalcarea „în cauză” în funcție de principalele surse de expunere potențială la 1,3-butadienă Surse potențiale de expunere declarate Proporția unităților în cauză Producția de 1,3-butadienă, izolată sau nu 2% Utilizarea 1,3- butadienă (în special în producția de polimeri) 4% Fabricarea produselor din plastic și cauciuc realizate cu 1,3-butadienă Alte surse potențiale de expunere la 1,3-butadienă: Utilizarea/manipularea gazelor petroliere lichefiate (GPL) Transport/depozitare 1,3-butadiena ca atare Alte manipulări (R&D) 50% 44% 33% 4% 7% 8.4.1. Utilizarea datelor descriptive completate de „în cauză” 8.4.1.1. Producția de 1,3-butadienă, izolată sau nu, 6 unități produc 440 kt de 1,3-butadienă, izolată sau nu. Procesele de fabricație constau în crăparea cu aburi a petelor de petrol (nafta) și/sau gaz (etan, propan, butan). La producția de 1,3-butadienă sunt angajați 639 de angajați interni, iar 580 de angajați ai companiilor externe pot lucra în domenii în care este utilizată 1,3-butadiena. 8.4.1.2. Utilizarea 1,3-butadienei (în special în producția de polimeri) 14 unități folosesc 1,3-butadiena pentru a produce polimeri. 80% (n = 11) din unitățile care au răspuns la întrebare indică faptul că folosesc 516 kt de 1,3-butadienă pentru a fabrica 740 kt de polimeri și/sau intermediari (adiponitril, cauciucuri și elastomeri sintetici (SBR, PB, NBR, XNBR ), termoplastice). Domeniile de utilizare pentru produsele fabricate cu 1,3-butadienă includ: Fabricarea produselor din cauciuc și plastic (NAF 22); Industria auto (NAF 29); Fabricarea produselor informatice, electronice și optice (NAF 26); Industria chimică (NAF 20). 80% (n = 11) din unități, reprezentând 768 de angajați interni, utilizează 1,3-butadienă și 43% (n = 6) din companii care utilizează subcontractanți indică faptul că 450 de angajați ai companiilor externe pot lucra în zonele în care 1,3- se folosește butadiena. 104

8.4.2.7. Grupuri similare de expunere (GES) 92% (n = 34) din unitățile care implementează un proces de evaluare a riscului chimic calitativ și/sau cantitativ au completat întrebarea. 68% (n = 23) dintre aceștia constituie grupuri de expunere similare (GES). 68% 32% Da Nu Figura 20: Compoziția GES Clasificarea GES, scăzută în ordinea descrescătoare a nivelului de expunere, este stabilită pe baza judecății făcute de companii pentru fiecare dintre GES-urile lor (a se vedea tabelul 53), combinate cu măsurători ale concentrațiilor. Nivelurile medii de expunere la GES sunt descrise în Tabelul 52. Tabelul 52: GES în ordinea descrescătoare a profilurilor de expunere la GES stabilite de profilurile de expunere „în cauză” VLEP-8h Operatori de producție (toate sectoarele combinate) 30 mg/m 3) 1,3-butadienă 20 mg/m 3 operatori de încărcare/descărcare 3) 30 mg/m 3 operatori de colectare a probelor) manageri (manager QHSE, tehnician igienă industrială, întreținere comandant)